ДО ПИТАННЯ ПРО ДІАГРАМУ СТАНУ ZrO2 – TiO2
DOI:
https://doi.org/10.20998/2079-0821.2025.02.05Ключові слова:
діоксид цирконію, діоксид титану, фазові рівноваги, модифікація, тверді розчини, кераміка, діаграма стану, синтез матеріалівАнотація
Керамічні матеріали на основі діоксиду цирконію (ZrO₂) займають лідируючі позиції серед сучасних конструкційних та функціональних матеріалів завдяки своїм унікальним фізико-хімічним властивостям. Ці властивості обумовлені можливістю контрольованої стабілізації поліморфних модифікацій ZrO₂ (моноклінної, тетрагональної та кубічної). Частково стабілізований діоксид цирконію демонструє високу хімічну інертність, низьку теплопровідність, виняткову корозійну стійкість та стійкість до термічних ударів. Ці якості роблять кераміку на основі ZrO₂ перспективною для застосування в широкому спектрі областей, включаючи біомедичну, електронну, конструкційну та функціональну кераміку, а також як абразивні, вогнетривкі та ізоляційні матеріали. Однією з ключових проблем при використанні чистого ZrO₂ є фазовий перехід з тетрагональної в моноклінну модифікацію, що супроводжується значною зміною об'єму кристалічних ґрат, що може призводити до руйнування матеріалу. Для запобігання цьому переходу застосовуються модифікатори, які утворюють тверді розчини з тетрагональним ZrO₂, забезпечуючи метастабільний стан за рахунок виникнення дефектів у кристалічній структурі. Серед таких модифікаторів особливу увагу займає діоксид титану (TiO₂). Спільне допування ZrO₂ з TiO₂ дозволяє досягти специфічних ефектів, особливо в галузі електрокераміки, де проявляються унікальні діелектричні властивості готових матеріалів на основі даних оксидів, що робить систему ZrO₂ – TiO₂ об'єктом підвищеного інтересу для дослідників та інженерів. Діаграма стану системи ZrO₂ – TiO₂ вивчалася з 50-х років, і за цей час вона зазнала значних уточнень. Сучасні дослідження продовжують удосконалювати її, проте використання дрібного масштабу для відображення повної діаграми у всьому температурному діапазоні призвело до графічної неточності, що ускладнює її застосування у технологічній практиці. У даній роботі проведено всебічний аналіз діаграм стану, заснований на узагальненні даних із різних досліджень. Це дозволило виділити найбільш достовірні та відтворювані елементи фазової будови системи. Для підвищення зручності інтерпретації та практичного використання діаграма була умовно поділена на два температурні діапазони: низькотемпературний (800 – 1600 °C) та високотемпературний (1600 – 2400 °C). Такий поділ полегшує розуміння фазових рівноваг та їх залежності від температури та складу, що критично важливо для оптимізації процесів синтезу матеріалів у даній системі. Отримані дані про фазову будову системи ZrO₂ – TiO₂ створюють основу для спрямованого синтезу керамічних матеріалів із заданим фазовим складом та експлуатаційними характеристиками.
Посилання
Leung D.K., Chan C.J., Rühle M., Lange F.F. Metastable crystallization, phase partitioning, and grain growth of ZrO2-Gd2O3 materials processed from liquid precursors. Journal of the American Ceramic Society. 2005, Vol. 74, No. 11, pp. 2786–2792. https://doi.org/10.1111/j.1151-2916.1991.tb06844.x
Kato K. Tribology of advanced ceramics and hard coatings. Tribology of Advanced Ceramics and Hard Coatings. 2004, Vol. 264–268, pp. 449–452. https://doi.org/ 10.4028/ www.scientific.net/ KEM.264-268.449
Bicalho L.A., Baptista C.A.R.P., Souza R.C., Santos C., Strecker K., Barboza M.J.R., Fatigue and subcritical crack growth in ZrO2-bioglass ceramics. Ceramics International. 2013, Vol. 39, No. 3, pp. 2405–2414. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2012.08.093
Ramírez-Gonzalez J., West A.R. Electrical properties of calcia-stabilised zirconia ceramics: Voltage-induced p-type conductivity and oxygen redox activity. Open Ceramics. 2021, Vol. 6, 100117, https://doi.org/10.1016/j.oceram.2021.100117
Pandey A.K., Biswas K. Influence of sintering parameters on tribological properties of ceria stabilized zirconia bio-ceramics. Ceramics International. 2011,
Vol. 37, No. 1, pp. 257–264, http://dx.doi.org/10.1016/j.ceramint.2010.08.041
Patapy C., Gouraud F., Huger M., Guinebretière R., Ouladiaff B., Chateigner D., Chotard T. Investigation by neutron diffraction of texture induced by the cooling process of zirconia refractories. Journal of the European Ceramic Society. 2014. Vol. 34, No. 15, pp. 4043–4052. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2014.05.027
Bhargava S., Doi H., Kondo R., Aoki H., Takao H., Shohei K. Effect of sandblasting on the mechanical properties of Y-TZP zirconia. Bio-Medical Materials and Engineering. 2012, Vol. 22, No. 6, pp. 383–398. https://doi.org/10.3233/BME-2012-0727
Li K.Q., Chen J., Peng J.H., Koppala S., Omran M., Chen G. One-step preparation of CaO-doped partially stabilized zirconia from fused Zirconia. Ceramics International. 2020, Vol. 46, No. 5, pp. 6484–6490, https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2019.11.129
Fehrenbacher L.L., Jacobson L.A. Metallographic observation of the monoclinic tetragonal phase transformation in ZrO2. Journal of the American Ceramic Society. 2010, Vol. 48, No. 3, pp.157–161, https://doi.org/10.1111/j.1151-2916.1965.tb16054
Chen G., Ling Y., Li Q., Zheng H., Li K., Jiang Q., Gao L., Omran M., Peng J., Chen J. Stability properties and structural characteristics of CaO-partially stabilized zirconia ceramics synthesized from fused ZrO2 by microwave sintering. Ceramics International. 2020, Vol. 46, No. 10, pp. 16842–16848, https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2020.03.261
Śnieżek E., Szczerba J., Stoch P., Prorok R., Jastrzębska I., Bodnar W., Burkel E. Structural properties of MgO–ZrO2 ceramics obtained by conventional sintering, arc melting and field assisted sintering technique. Materials & Design. 2016, Vol. 99, pp. 412–420, https://doi.org/10.1016/j.matdes.2016.03.106
Troitzsch U. TiO2-Doped Zirconia: Crystal Structure, Monoclinic-Tetragonal Phase Transition, and the New Tetragonal Compound Zr3TiO8. Journal of the American Ceramic Society. 2006, Vol. 89, No. 10, pp. 3201–3210. https://doi.org/10.1111/j.1551-2916.2006.01200.x
Hevorkian E.S., Morozova O.M., Nerubatskyi V.P., Chyshkala V.O., Sofronov D.S., Moya S., Barrategi A.A., Arnaiz B., Bondarenko M.A., Vovk R.V. Composite material based on zirconium dioxide partially stabilised with cerium oxide and aluminium oxide for bioengineering applications. Functional Materials. 2024,Vol. 31, No. 3, pp. 351–358. http://dx.doi.org/10.15407/fm31.03.351
Hassan N.S., Jalil A.A., Khusnun N.F., Bahari M.B., Hussain I., Firmansyah M.L., Nugraha R.E., Rajendran S. Extra-modification of zirconium dioxide for potential photocatalytic applications towards environmental remediation: A critical review. Journal of Environmental Management. 2023, Vol. 327, 116869, https://doi.org/10.1016/j.jenvman.2022.116869
Ahmed W., Iqbal J. Co doped ZrO2 nanoparticles: An efficient visible light triggered photocatalyst with enhanced structural, optical and dielectric characteristics. Ceramics International. 2020, Vol. 46, No. 16, pp. 25833–25844, https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2020.07.065
Troitzsch U., Ellis D.J. The ZrO2-TiO2 phase diagram. Journal of Materials Science. 2005, Vol. 40, pp. 4571–4577. https://doi.org/10.1007/s10853-005-1116-7
Saenko I., Ilatovskaia M., Savinykh G., Fabrichnaya O. Experimental investigation of phase relations and thermodynamic properties in the ZrO2-TiO2 system. Journal of the American Ceramic Society. 2018, Vol. 101, No. 1, pp. 386–399. https://doi.org/10.1111/jace.15176
Saenko I., Tsukrenko V., Ilatovskaia M., Pavlyuchkov D., Savinykh G., Fabrichnaya O. Experimental Investigation of Phase Equilibria in the ZrO2-TiO2-MgO System. Advanced Engineering Materials. 2019, Vol. 21, No. 5, 1800655. https://doi.org/10.1002/adem.201800655
Vorozhtcov V.A., Pavelina M.E., Stolyarova V.L., Fedorova A., Sinelshchikova O.Y., Almjashev V.I. Liquidus temperatures in the La2O3-SrO-TiO2-ZrO2-Fe2O3 system: Calculation and experiment. Ceramics International. 2025, Vol., No. 1, pp. 320–330. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2024.10.463